摘要：目前國(guó)內(nèi)硬質(zhì)PVC制品普遍使用CPE做抗沖改性劑，《氯化聚乙烯》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了九項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)要求，本文探討了CPE這九項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)對(duì)硬質(zhì)PVC改性的影響，找出對(duì)硬質(zhì)PVC改性效果的影響趨勢(shì)，確定一定的指標(biāo)范圍，對(duì)于PVC塑料加工具有一定的實(shí)際指導(dǎo)意義。
關(guān)鍵詞：聚氯乙烯、氯化聚乙烯、熔融焓、揮發(fā)分、沖擊強(qiáng)度
聚氯乙烯（PVC）因具有強(qiáng)度高、難燃、抗化學(xué)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于化工、建材等領(lǐng)域，是當(dāng)今世界第二大通用塑料。然而，PVC的韌性較低，使其應(yīng)用受到一定的限制，所以必須對(duì)其進(jìn)行增韌改性。PVC異型材常用的抗沖改性劑有氯化聚乙烯（CPE）和丙烯酸酯類(lèi)（ACR）沖擊改性劑兩大類(lèi)。由于CPE性價(jià)比高，目前國(guó)內(nèi)PVC-U制品使用CPE做抗沖改性劑的占80%以上。
CPE增韌改性PVC的效果主要與CPE原料、氯含量和制備條件有關(guān)，CPE用量為6～15份時(shí)，增韌效果最佳。CPE原料HDPE的分子量高，一般塑化慢，增韌效果好；分子量低，一般塑化快，適應(yīng)高速擠出。用于PVC-U制品增韌改性時(shí)，氯含量在36%左右時(shí)CPE綜合性能方面優(yōu)越。實(shí)踐表明，CPE的主要性能指標(biāo)均對(duì)PVC異型材的改性效果有影響，尤其是CPE分子鏈上氯原子的分布以及熔融焓指標(biāo)對(duì)CPE本身及其PVC共混物的物理性能、加工性能均有較大影響。因此HG/T 2704-2010《氯化聚乙烯》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了九項(xiàng)氯化聚乙烯質(zhì)量指標(biāo)要求，下面分別就其對(duì)PVC改性的影響進(jìn)行探討。
一 不同熔融焓的CPE對(duì)PVC改性的影響
同一原料生產(chǎn)的相同氯含量CPE產(chǎn)品的性能差異主要是由熔融焓（殘余結(jié)晶度）和氯原子的分布不同所導(dǎo)致的。氯原子在大分子鏈上的分布情況與氯化的工藝方法、氯化條件（溫度、壓力、氯化反應(yīng)速度等）有關(guān)，而氯原子的分布狀態(tài)決定CPE的熔融焓。氯分布受原料、氯化工藝條件影響較大，CPE氯化法生產(chǎn)制備中，氯化反應(yīng)溫度在原料聚乙烯的熔點(diǎn)范圍內(nèi)盡可能高的氯化反應(yīng)溫度和適合的通氯量，可以使氯化反應(yīng)均勻，氯的分布更分散，原料HDPE的結(jié)晶消失，從而得到橡膠態(tài)良好的CPE。如果選擇相對(duì)較低的反應(yīng)溫度進(jìn)行氯化反應(yīng)，可以使氯在PE分子上的分布不均勻，保持部分結(jié)晶態(tài)，雖然降低橡膠性，但能保持PE良好的電性能的特殊用途的CPE［1］。
因此，氯化聚乙烯可根據(jù)氯化工藝的不同，通過(guò)改變工藝條件控制氯的分布，盡管氯含量相同，但會(huì)得到非結(jié)晶性的橡膠彈性體和適度結(jié)晶的不同性能的產(chǎn)品。通常其結(jié)晶度大于15%的為結(jié)晶型，此類(lèi)CPE具有較好的強(qiáng)度和韌性，常作為熱塑性樹(shù)脂使用，（也可以作為塑料改性劑）。當(dāng)CPE結(jié)晶度小于5%時(shí)，此類(lèi)產(chǎn)品為非結(jié)晶型，具有較好的彈性和低溫性能，一般作為抗沖擊改性劑和特種合成橡膠。
要想制得彈性好的CPE產(chǎn)品，必須在氯化時(shí)將HDPE的絕大部分結(jié)晶破壞形成無(wú)定型結(jié)構(gòu)，但很難將HDPE的結(jié)晶全部破壞，不能破壞的結(jié)晶稱為殘余結(jié)晶，衡量指標(biāo)就是殘余結(jié)晶度或熔融焓，檢測(cè)方法有溶解法和DSC法。通常殘余結(jié)晶度3～6%以下（DSC檢測(cè)結(jié)晶熔融焓2～4J/g以下）的CPE抗沖改性產(chǎn)品綜合性能最佳［1］。在新修訂的化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，以DSC法測(cè)定CPE殘余結(jié)晶度，以CPE熔融焓表示。熔融焓（DSC法）是目前常采用的方法，也是現(xiàn)在CPE標(biāo)準(zhǔn)中的一個(gè)重要檢測(cè)項(xiàng)目，是影響CPE改性性能的一個(gè)重要指標(biāo)。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在CPE熔融焓0.6～4.7J/g的范圍內(nèi)，隨著熔融焓數(shù)值的增加，塑化時(shí)間呈減少趨勢(shì)，塑化呈增快趨勢(shì)，但是差別不是很大。最小扭矩也隨著熔融焓數(shù)值的增加而呈增加趨勢(shì)。樣品的最大扭矩、平衡扭矩基本一樣，這可能是與HDPE原料相同、分子量相同因素有關(guān)。
通過(guò)添加不同熔融焓的CPE樣品的PVC/CPE復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、拉伸沖擊強(qiáng)度和焊接強(qiáng)度的檢測(cè)，也可以發(fā)現(xiàn)，隨著CPE熔融焓數(shù)值的增加，不同熔融焓CPE所得的復(fù)合材料性能呈下降趨勢(shì)，而當(dāng)CPE熔融焓超過(guò)2.3J/g時(shí)，所制得的復(fù)合材料的拉伸沖擊強(qiáng)度就會(huì)略低于600 KJ/m2。這可能是因?yàn)镃PE熔融焓數(shù)值大，其PE鏈段較多，與PVC相容性較差的原因；而熔融焓對(duì)焊接強(qiáng)度影響相對(duì)小一點(diǎn)，可能是因?yàn)樗芑?，塑化度高?duì)焊接強(qiáng)度有利。
不同熔融焓的CPE對(duì)PVC/CPE體系的塑化時(shí)間、復(fù)合材料性能均有影響；氯含量為36%左右、熔融焓（DSC）≤1.4 J/g的CPE，比較適合作為PVC的抗沖擊改性劑。熔融焓（DSC）作為衡量CPE性能的指標(biāo)對(duì)于PVC塑料加工是具有實(shí)際指導(dǎo)意義的［2］。
二 不同熔融焓的CPE對(duì)PVC改性的影響
CPE生產(chǎn)企業(yè)普遍采用水相（酸相）懸浮法氯化工藝，在氯化反應(yīng)過(guò)程中，聚乙烯分子中的部分氫原子被氯原子取代，生成氯化聚乙烯和氯化氫。由于CPE的生產(chǎn)在懸浮液中進(jìn)行，而且在此過(guò)程中有氯化氫產(chǎn)生，因此CPE產(chǎn)品中的揮發(fā)物既包含水分，還包含高溫時(shí)從CPE分子內(nèi)部揮發(fā)出的氯化氫氣體。氯化氫對(duì)CPE，尤其是PVC的分解具有催化作用，會(huì)導(dǎo)致分解脫氯化氫反應(yīng)速度大大加快，使PVC大分子的降解及斷鏈分子間交聯(lián)加劇，從而影響PVC制品的加工性能和機(jī)械性能［3］。實(shí)踐表明，CPE產(chǎn)品的揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（簡(jiǎn)稱揮發(fā)分）指標(biāo)對(duì)CPE本身及其PVC共混物的物理性能、加工性能均有較大影響，因此CPE的揮發(fā)分是氯化聚乙烯非常重要的技術(shù)質(zhì)量指標(biāo)。
CPE的生產(chǎn)工藝流程主要包括氯化反應(yīng)、平板過(guò)濾、離心脫水、干燥、磨碎、涂覆包裝等流程。離心脫水和干燥工藝過(guò)程的條件不同，會(huì)導(dǎo)致所生產(chǎn)的CPE的揮發(fā)分也會(huì)有差別。
根據(jù)CPE脫氯化氫實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，CPE的揮發(fā)分越高，其脫出一定濃度的氯化氫所需要時(shí)間越短，穩(wěn)定性越差。這是因?yàn)镃PE的揮發(fā)分越高，含有的水分、氯化氫氣體等揮發(fā)物就多，氯化氫對(duì)CPE的分解同樣起到催化作用，加快了CPE分解脫氯化氫速度。
通過(guò)流變實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，CPE揮發(fā)分越高，PVC/CPE復(fù)合材料的塑化時(shí)間越短，塑化越快。隨著CPE揮發(fā)分的增大，塑化時(shí)間呈減少趨勢(shì)，塑化呈增快趨勢(shì)；最大扭矩和最小扭矩也呈增加趨勢(shì)。所選CPE樣品改性的復(fù)合材料平衡扭矩基本一樣，這可能是與HDPE原料相同、分子量相同等因素有關(guān)。（如圖1）
通過(guò)對(duì)添加不同揮發(fā)分的CPE樣品的PVC/CPE復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、焊接強(qiáng)度和型材表面色差的檢測(cè)，可以發(fā)現(xiàn)，隨著CPE揮發(fā)分的增大，不同揮發(fā)分CPE所制得的PVC/CPE復(fù)合材料的物理機(jī)械性能呈下降趨勢(shì)，使用揮發(fā)分為 0.43%的CPE樣品改性的復(fù)合材料的常溫單V缺口沖擊強(qiáng)度已經(jīng)降低到只有20.2 KJ/m2；隨著CPE揮發(fā)分的增大，復(fù)合材料型材色差（b值）逐步增大，型材表面出現(xiàn)發(fā)黃現(xiàn)象，而CPE的揮發(fā)分達(dá)到0.75%時(shí)，型材色差更大，型材表面發(fā)黃嚴(yán)重，其內(nèi)筋和內(nèi)壁已經(jīng)出現(xiàn)發(fā)泡現(xiàn)象，這可能是因?yàn)镃PE揮發(fā)分大，導(dǎo)致脫出氯化氫多，穩(wěn)定性差，且塑化過(guò)快的原因。而焊接強(qiáng)度到揮發(fā)分 0.59%的CPE樣品改性的復(fù)合材料仍較高，可能是因?yàn)殡m然塑化快，但是塑化度高對(duì)焊接強(qiáng)度有利，直到揮發(fā)分0.65%的CPE樣品改性的復(fù)合材料的焊接強(qiáng)度就明顯下降了。
不同揮發(fā)分的CPE對(duì)PVC/CPE復(fù)合材料的塑化時(shí)間和物理機(jī)械性能均有影響；隨著揮發(fā)分?jǐn)?shù)值的增加，復(fù)合材料的塑化時(shí)間呈減少趨勢(shì)，塑化呈增快趨勢(shì)，且密煉塊逐漸變黃；復(fù)合材料的物理機(jī)械性能隨著揮發(fā)分的增加呈下降趨勢(shì)。CPE的揮發(fā)分越高，其脫出一定濃度的氯化氫所需要時(shí)間越短，穩(wěn)定性越差，這一規(guī)律與PVC/CPE復(fù)合材料的塑化快慢是一致的。氯含量為36%左右、揮發(fā)分≤0.43%的CPE，比較適合作為PVC的抗沖擊改性劑。揮發(fā)分作為衡量CPE性能的指標(biāo)對(duì)于PVC塑料加工是具有實(shí)際指導(dǎo)意義的［4］。
三 不同門(mén)尼粘度的CPE對(duì)PVC改性的影響
盡管CPE行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中，門(mén)尼粘度對(duì)塑改型料沒(méi)有要求，但是CPE的門(mén)尼粘度可以反映CPE的分子質(zhì)量，CPE的分子質(zhì)量對(duì)其物理性質(zhì)有著重大影響，如材料的流動(dòng)性、耐老化性、強(qiáng)度等。分子質(zhì)量高則制品強(qiáng)度高，但是分子質(zhì)量過(guò)大，黏度太大，會(huì)使經(jīng)CPE改性的PVC 需要較高的加工溫度才能成型，加工溫度過(guò)高，不但給加工過(guò)程帶來(lái)困難，也給產(chǎn)品本身的質(zhì)量帶來(lái)不良影響。因此，要保證制品的物理性能，并不要求PE 分子質(zhì)量過(guò)高。CPE的專用原料HDPE分子質(zhì)量通?？刂圃?0萬(wàn)～15萬(wàn)。以PE 的熔體流動(dòng)速率來(lái)表征PE分子質(zhì)量，熔體流動(dòng)速率與分子質(zhì)量成反比。CPE門(mén)尼粘度的高低也能反映CPE分子質(zhì)量的大小，門(mén)尼粘度高的CPE分子質(zhì)量大，門(mén)尼粘度低的CPE分子質(zhì)量小。
根據(jù)流變曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，CPE門(mén)尼粘度的不同，導(dǎo)致CPE的流變性能不同，塑化時(shí)間隨著CPE門(mén)尼粘度的升高而延長(zhǎng)，在流變性能上的差異反映為塑化時(shí)間的延長(zhǎng)，在加工應(yīng)用實(shí)驗(yàn)中則反映為擠出機(jī)扭矩的降低，并且擠出機(jī)扭矩降低的幅度與塑化時(shí)間延長(zhǎng)的幅度有一定的規(guī)律可循。
用轉(zhuǎn)矩流變儀所檢測(cè)的物料流變性能能夠比較真實(shí)地反映CPE的加工性能，塑化時(shí)間的快慢與擠出機(jī)扭矩的高低相對(duì)應(yīng)，即一般情況下塑化快，扭矩高，此時(shí)物料摩擦熱增多；塑化慢，扭矩低，產(chǎn)生的摩擦熱較少。雖然實(shí)驗(yàn)配方與加工工藝條件不同，但不會(huì)影響這種趨勢(shì)［5］。
從擠出機(jī)所生產(chǎn)的型材性能指標(biāo)分析發(fā)現(xiàn)，分子質(zhì)量大的CPE所制得的PVC/CPE復(fù)合材料型材性能相對(duì)較高，抗沖擊改性效果較好；低分子質(zhì)量CPE，其PVC/CPE復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度有下降趨勢(shì)［6］。
因此實(shí)際應(yīng)用中，并非塑化越快的CPE使用情況越好，應(yīng)結(jié)合加工廠家的實(shí)際生產(chǎn)配方及加工工藝來(lái)具體選擇。
四 不同氯含量的CPE對(duì)PVC改性的影響
CPE與PVC共混時(shí)的相容性，取決于CPE的氯含量多少和氯原子在PE分子鏈上的分布情況。CPE中含氯量大小對(duì)PVC改性效果影響很大，同一種聚乙烯原料氯化后，不同氯含量對(duì)PVC的改性效果不同，氯含量25%以下的CPE與PVC相容性不好，故對(duì)PVC改性來(lái)說(shuō)是不適宜的；氯含量40%以上的CPE與PVC有極好的相容性，可作為PVC的增塑劑，不適合用作抗沖擊改性劑；氯含量為35～36%的CPE，其結(jié)晶度和玻璃化溫度均較低，具有良好的彈性以及與PVC的相容性，因而廣泛用于硬質(zhì)PVC制品的抗沖擊改性劑。
氯含量是由生產(chǎn)工藝和配料決定的，只要生產(chǎn)配料確定，反應(yīng)結(jié)束后氯含量也就確定了，氯含量雖然是影響CPE性能的關(guān)鍵因素，但并不意味著在技術(shù)上有多大的控制難度，所以各企業(yè)的CPE產(chǎn)品的氯含量通常是沒(méi)問(wèn)題的，都比較穩(wěn)定。
五 不同顆粒度（篩余物）的CPE對(duì)PVC改性的影響
CPE篩余物指標(biāo)反映了CPE粗顆粒的多少，顆粒粗細(xì)決定表觀密度。
CPE的顆粒大小與HDPE的原料、氯化工藝、粉磨等都有很大的關(guān)系，CPE過(guò)粗或者過(guò)細(xì)都對(duì)PVC改性效果有一定影響。CPE的懸浮氯化反應(yīng)是一種非均相反應(yīng)，PE 粒徑大小對(duì)氯化的均勻性有明顯影響。如粒徑小則顆粒比表面積大，氯原子易向顆粒內(nèi)部滲透，氯化較均勻；如顆粒太粗，氯向顆粒內(nèi)部的滲透困難，氯化不均勻。
經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，同一PE原料生產(chǎn)的CPE顆粒的粗細(xì)，對(duì)CPE的流變性能也產(chǎn)生一定的影響，表現(xiàn)為顆粒過(guò)細(xì)的CPE的塑化性能比顆粒粗的CPE略差，塑化時(shí)間延遲［5］。
CPE顆粒粗細(xì)對(duì)PVC改性的影響也與PVC/CPE在熱混合過(guò)程中PVC 粉料顆粒形態(tài)變化有關(guān)。在常溫狀態(tài)下PVC粉料顆粒大小不一，在擠出成型過(guò)程中極易引起塑化不均勻，當(dāng)混合溫度達(dá)到120℃左右時(shí)，粒子變得大而均勻，小顆粒幾乎完全消失，并在顆粒的某一部分或邊緣變得透明或半透明，這種現(xiàn)象說(shuō)明 PVC 顆粒由于吸收熱能而產(chǎn)生了部分凝膠化，顆粒均化和相當(dāng)部分的助劑熔化是此區(qū)的主要特點(diǎn)，也是熱混合的目的之一。但是如果與PVC共混的CPE顆粒太粗，則在此混料的預(yù)塑化階段，就很難分散均勻，達(dá)不到較好的預(yù)塑化狀態(tài)。在擠出加工過(guò)程中，也就難以達(dá)到良好的塑化狀態(tài)，從而難以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，進(jìn)而降低了CPE對(duì)PVC的抗沖改性效果。這可能與增韌機(jī)理有關(guān)，因?yàn)镃PE在PVC/CPE體系中形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，而網(wǎng)絡(luò)易變形，特別是多邊形網(wǎng)絡(luò)，使其在45°方向發(fā)生剪切滑移；也可能是由于CPE的網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度低（比PVC低），抵抗不住外來(lái)剪切力的作用，發(fā)生剪切滑移；同時(shí)CPE作為應(yīng)力集中體，也在45°方向引發(fā)PVC發(fā)生剪切滑移，剪切滑移的形成，耗散了一部分能量，提高了韌性［7］。如果CPE在PVC/CPE體系中不足以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，就會(huì)導(dǎo)致CPE的抗沖改性效果降低。輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017中控制指標(biāo)為篩余物（0.9mm篩孔）≤2.0%。
六 不同灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（灰分）的CPE對(duì)PVC改性的影響
為了防止CPE結(jié)塊，行標(biāo)規(guī)定CPE中可以添加不超過(guò)5%的鈣粉作為隔離劑。正規(guī)廠家使用的多為超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣，這種鈣粉細(xì)度高，分散效果好，能夠有效均勻地包覆在CPE粒子表面，起到良好的隔離和防結(jié)塊作用。雖然確實(shí)在感官上觸碰中會(huì)有少許的粉塵，但是并不影響CPE的韌性、拉伸強(qiáng)度、塑化性能等指標(biāo)，可以放心正常使用。
而近幾年，為了以次充好、降低成本，有的廠家開(kāi)始使用顆粒鈣作為CPE的隔離劑，顆粒鈣是由85%的碳酸鈣、10%的硬脂酸、5%的PE蠟、偶聯(lián)劑、增塑劑等成分組成。由于顆粒鈣在使用中粉塵小，偽裝好，不容易察覺(jué)，有的廠家大量填充。由于顆粒鈣表面處理之后顆粒較大，分散性較差，不能有效地對(duì)CPE粒子進(jìn)行包覆、隔離，起不到應(yīng)有的防結(jié)塊作用；由于顆粒鈣添加量大，且其中含有硬脂酸等潤(rùn)滑劑，會(huì)延遲PVC制品的塑化，影響CPE的增韌效果，制品易發(fā)脆、易折斷，尤其對(duì)于扣板、波紋管、電工穿線管等薄壁制品，更易導(dǎo)致制品發(fā)脆，還會(huì)在制品表面出現(xiàn)不規(guī)則白點(diǎn)等現(xiàn)象，這就是未經(jīng)塑化的顆粒鈣。由于有的CPE廠家大量添加顆粒鈣，其比重與CPE比重不同，CPE中填充鈣粉時(shí)不易混勻，這就造成了即使同一反應(yīng)釜出的CPE產(chǎn)品，先包裝的CPE和后包裝的CPE鈣粉含量差距大，有的無(wú)鈣粉接近CPE純料，同一批號(hào)的CPE鈣含量不同，這導(dǎo)致用戶很難確定工藝，造成了管材、型材、扣板質(zhì)量有波動(dòng)。
顆粒鈣的使用，會(huì)使得CPE在感官和使用上存在粉塵小的印象，但實(shí)際則會(huì)影響CPE的品質(zhì)，因此在選擇CPE時(shí)不要盲目地通過(guò)手感來(lái)判斷CPE的好壞，一定要用科學(xué)的方法鑒定和測(cè)量CPE的鈣粉含量。
不論是添加輕質(zhì)碳酸鈣還是添加顆粒鈣、重鈣，通過(guò)檢測(cè)CPE的鈣離子含量，就能檢測(cè)出CPE中鈣的添加量，導(dǎo)致CPE廠家難以通過(guò)大量添加鈣粉達(dá)到降低成本的目的。為了使通過(guò)檢測(cè)CPE的鈣離子含量而檢測(cè)不出摻假，于是有的廠家添加滑石粉等其它無(wú)機(jī)物質(zhì)，為此在HG/T2704-2010氯化聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)中增加了灰分的指標(biāo)和試驗(yàn)方法。通過(guò)檢測(cè)CPE的灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)就可以定量了解填充到CPE中的碳酸鈣、滑石粉等無(wú)機(jī)物質(zhì)的量。
CPE中無(wú)機(jī)物質(zhì)的填充量過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致延遲PVC制品的塑化，影響CPE的增韌效果，制品易發(fā)脆、易折斷。因此一定要根據(jù)行標(biāo)HG/T2704-2010中科學(xué)的方法鑒定和測(cè)量灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
七 不同雜質(zhì)粒子數(shù)的CPE對(duì)PVC改性的影響
CPE中的雜質(zhì)通常是指CPE中不塑化或者難塑化的顆粒，如過(guò)氯化的CPE、發(fā)黃變色的粒子、混入的其它材料雜質(zhì)等，通常通過(guò)CPE斑點(diǎn)壓膜試驗(yàn)就能發(fā)現(xiàn)。這種雜質(zhì)粒子在每個(gè)廠家都存在，只是多少之說(shuō)，因?yàn)樵诼然磻?yīng)中反應(yīng)不完全可能產(chǎn)生，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)也會(huì)出現(xiàn)，反應(yīng)釜清理不干凈也會(huì)出現(xiàn)，所以這是廠家生產(chǎn)工藝問(wèn)題。
CPE中的雜質(zhì)粒子往往難以塑化，在其改性的PVC制品表面容易表現(xiàn)出來(lái)，尤其是薄的產(chǎn)品表面容易辨認(rèn)出來(lái)，有時(shí)候會(huì)發(fā)現(xiàn)制品表面凸出的小點(diǎn)，有時(shí)候會(huì)發(fā)現(xiàn)反方向凹進(jìn)去，顏色比制品的顏色稍微發(fā)黃。一般的雜質(zhì)在出模具口模的時(shí)候會(huì)凹進(jìn)去，冷卻定型后是平的。這些雜質(zhì)不僅影響制品外觀，而且在PVC制品中也是致命的缺陷，當(dāng)填充變高時(shí)會(huì)從雜質(zhì)點(diǎn)地方斷裂，嚴(yán)重影響產(chǎn)品的韌性。
另外在PVC制品的表面出現(xiàn)的雜質(zhì)點(diǎn)也有的表現(xiàn)為白色質(zhì)點(diǎn)或者制品表面出現(xiàn)凹坑。當(dāng)對(duì)白色質(zhì)點(diǎn)進(jìn)行元素分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)主要是鈣混合潤(rùn)滑劑的成分，這可能是在高溫混料時(shí)，如果CPE塑化快，可能引起碳酸鈣團(tuán)聚造成的。
雖然雜質(zhì)粒子難以杜絕，但還是需要控制，輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017中，不超過(guò)50個(gè)/100g的雜質(zhì)含量還是很有必要的。
八 不同拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的CPE對(duì)PVC改性的影響
拉伸性能也是CPE材料的關(guān)鍵性能指標(biāo)，材料的拉伸性能由拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率表征。CPE的拉伸性能與原材料HDPE、氯含量、氯原子分布與熔融焓（殘余結(jié)晶度）、邵氏硬度密切相關(guān)。斷裂伸長(zhǎng)率也是衡量CPE韌性高低的指標(biāo)，HDPE的選型、氯含量、氯原子分布、熔融焓（殘余結(jié)晶度）與斷裂伸長(zhǎng)率的高低有很大關(guān)系，不同的應(yīng)用領(lǐng)域要求也有所不同。由于斷裂伸長(zhǎng)率和邵氏硬度密切相關(guān)，故目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2704-2010中只有邵氏硬度沒(méi)有斷裂伸長(zhǎng)率的要求。
根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和應(yīng)用驗(yàn)證，PVC抗沖改性型的CPE135A型的斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到650%即具備綜合平衡的工藝性能和力學(xué)性能。通常情況下，對(duì)于硬質(zhì)PVC改性，CPE135A型的斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到650%以上就基本能夠滿足增韌的要求；綜合考慮制品強(qiáng)度，認(rèn)為并不是斷裂伸長(zhǎng)率越高越好，因?yàn)镃PE太軟或斷裂伸長(zhǎng)率太高必然影響制品強(qiáng)度，在PVC型材和管材應(yīng)用中體現(xiàn)出的制品強(qiáng)度就是指拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度，添加CPE太多，拉伸強(qiáng)度和焊接強(qiáng)度通常會(huì)有所降低，所以需要求得強(qiáng)度和韌性的平衡。
但是對(duì)于要求低溫韌性更好的PVC制品，如在嚴(yán)寒地區(qū)使用的電力管，就需要更好的低溫韌性。根據(jù)CPE高伸長(zhǎng)率（＞800%）和低伸長(zhǎng)率（800～600%）的對(duì)比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，CPE的斷裂伸長(zhǎng)率的高低對(duì)CPE改性PVC復(fù)合材料的塑化快慢影響不大，高伸長(zhǎng)率的CPE的塑化略微快一點(diǎn)。
高伸長(zhǎng)率的CPE在PVC型材和電力管的低溫韌性方面優(yōu)于低伸長(zhǎng)率的CPE；高伸長(zhǎng)率的CPE拉伸沖擊強(qiáng)度也稍高。高伸長(zhǎng)率的CPE的低溫性能要優(yōu)于低伸長(zhǎng)率的CPE，在電力管低溫彎折性能方面具有優(yōu)勢(shì)。
九 不同硬度的CPE對(duì)PVC改性的影響
邵氏硬度是衡量CPE韌性高低的指標(biāo)，HDPE的選型、氯含量及氯原子分布、熔融焓都和邵氏硬度的高低有很大關(guān)系，不同的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)τ捕鹊囊笠灿兴煌８鶕?jù)經(jīng)驗(yàn)和應(yīng)用驗(yàn)證，作為PVC抗沖擊改性劑CPE的邵氏硬度低，制品軟，韌性高，對(duì)PVC制品的抗沖擊改性有利；但是并不是邵氏硬度越低越好，因?yàn)镃PE太軟必然影響制品強(qiáng)度，在PVC型材和管材應(yīng)用中體現(xiàn)出的就是拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度，添加CPE太多，拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度通常會(huì)有所降低，所以需要求得強(qiáng)度和韌性的平衡。輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017規(guī)定的硬度為邵氏硬度A≤65。
十 結(jié)語(yǔ)
作為硬質(zhì)PVC的抗沖改性劑CPE，其產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)中需要有效的控制。熔融焓（DSC）≤1.4 J/g、揮發(fā)分≤0.43%、氯含量為35～36%、篩余物（0.9mm篩孔）≤2.0%、灰分≤5%、雜質(zhì)粒子數(shù)≤50個(gè)/100g、拉斷伸長(zhǎng)率（600～800%）邵氏硬度A≤65的、分子量較大的氯化聚乙烯，比較適合作為硬質(zhì)PVC的抗沖改性劑。
